幾類特殊形貌氧化鎂的制備及應用綜述
氧化鎂,又名苦土,是一種鎂的氧化物,化學式為MgO,分子結構為典型的NaCl結構,鎂原子和氧原子依次排列。氧化鎂是一種高功能精細無機材料,可以被廣泛地應用于催化、電子和陶瓷等領域當中。氧化鎂具有大的比表面積,是一種能夠應用于多種反應的有前途的催化劑載體,同時也是一種有前景的化學吸附劑,可對各種污染物進行破壞性的吸附。除了上述的應用之外,由于其具備的特性,氧化鎂還可以在一定的條件下,被用來制作效應顏料、傳感材料[1]。
01特殊形貌氧化鎂的制備
材料的微觀形貌和性能往往具有強烈的相關性,因此無機材料的形貌調控是近年來材料領域研究的熱點之一。近年來,國內外對于特殊形貌納微結構氧化鎂的報道,有很多經過實驗研究發現一些特殊形貌的氧化鎂在很多方面都有著十分有效的應用,下文簡要的對部分特殊形貌氧化鎂的制備進行概述。
1.1球形氧化鎂
球形結構的氧化鎂是由前驅體球形堿式碳酸鎂或球形氫氧化鎂或球形堿式草酸鎂鍛燒而成的。以球形堿式碳酸鎂為例,堿式碳酸鎂的球體結構是由片狀結構的堿式碳酸鎂堆積而成。將堿式碳酸鎂進行煅燒,球形堿式碳酸鎂發生熱分解,獲得球形的氧化鎂[2]。
制備球形氧化鎂的技術路線主要有兩條:(1)以鎂鹽為原料首先得到制備球形氧化鎂的前驅物,將前驅物熱處理得到球形氧化鎂;(2)將氧化鎂粉末與溶劑和粘合劑(有些情況可不用粘合劑)混合后,通過機械成型得到球形氧化鎂,再經過熱處理得到球形氧化鎂產物。
Zhang[3]等用沉淀法得到的球形氧化鎂,直徑為15-17um,并且繼續深入研究了時間對其反應進程的影響,發現合成過程中氧化鎂先是片狀,然后逐漸變為絲狀,最后變為球狀[3]。
1.2管狀氧化鎂
目前文獻報道的管狀氧化鎂直徑一般為納米級,長度一般為微米級,通常具有定向生長的特性,有較好的結晶度和確定的晶面取向。利用碳-熱蒸發法可制得氧化鎂納米管,制備時在氧化鎂和碳的混合物中加入適量的Ga2O3,Ga2O3在氧化鎂納米管的形成過程中起著至關重要的作用,在高溫下碳還原Ga2O3,得到鎵蒸氣,冷凝的鎵液滴原位催化氧化鎂納米管的各向異性生長。得到的氧化鎂納米管為單晶體,平均外徑200nm,壁厚20nm,長度可達50um[4]。
1.3片狀氧化鎂
超聲法處理得到片狀氧化鎂的關鍵在于超聲空化現象中爆破的氣泡對層狀氧化鎂的沖擊使得層狀氧化鎂剝離開來。超聲波會引起液體分子不斷受到壓縮和拉伸,產生交替的正、負壓區,使得水分子出現疏密交替的變化,在疏的地方得到微氣泡,并在負壓區長大。微氣泡破裂時,周圍的水相會迅速向氣泡中心涌入,釋放強壓力脈沖,這種脈沖的壓力往往高于104KPa,這種現象又稱作超聲空化效應。
本方法就是利用超聲空化的機理,利用超聲波引起隨著液相的不斷舒張壓縮,產生大量的微氣泡,并使得微氣泡在正壓區不斷產生沖擊波打擊材料表面,使得層狀氧化鎂一層一層被剝離開,從而生成了氧化鎂納米片。
1.4氧化鎂晶須
氧化鎂晶須主要是采用前驅物煅燒法制備的,即首先制備堿式硫酸鎂、堿式氯化鎂、堿式碳酸鎂、碳酸鎂等前驅物晶須,然后經熱處理得到氧化鎂晶須。
以活性氧化鎂和氯化鎂為原料在水熱條件下首先合成堿式氯化鎂晶須,堿式氯化鎂晶須熱解后形貌能得到保持,從而得到氧化鎂晶須,晶須長度約200um,直徑約0.5um。
以硫酸鎂和氫氧化鈉為原料,通過常溫反應水熱晶化,制得了結晶良好、具有纖維狀外形的前驅體堿式硫酸鎂。通過控制前驅體的分解速度使其在低溫下緩慢分解以保持晶須狀外形,然后在高溫下燒結,可得到燒結良好、分散均勻、長徑比大的氧化鎂晶須[5]。
1.5介孔氧化鎂
介孔氧化鎂主要是用介孔碳、棉花纖維等為硬模板制備的。將體積為200mL,含有1mol·L-1Mg(NO3)2的溶液水浴控溫在30℃,在快速攪拌的條件下向其中快速加入溫度為室溫,體積為200mL,濃度為0.8mol·L-1的K2CO3溶液(化學計量比)。此時溶液由澄清變為液固混合狀態,保持攪拌狀態30min。將該懸濁液液固分離,用蒸餾水將可溶離子去除,本實驗中所制備的樣品過濾性良好,隨后將所得樣品加熱到110℃烘干,烘干后的樣品經初步粉碎后放置在氧化鋁坩堝中隨爐升溫到600℃,相轉化時間為2h,所得到的樣品為棒狀介孔氧化鎂[3]。
1.6其他特殊形貌氧化鎂的制備及研究現狀
Yu等采用化學沉淀法,以硝酸鎂和碳酸鉀為原料,用120℃油浴環境將碳酸鉀和硝酸鎂進行混合,繼續攪拌1min后在120℃下陳化2h,過濾洗滌后在700℃焙燒4h,通過改變硝酸鎂和碳酸鉀的比例得到巢形和花型的氧化鎂晶體。
Sutradhar等采用水熱法,以硝酸鎂和碳酸銨為原料,用水熱法合成片狀、棒狀、花狀和球狀的氧化鎂,并研究了其作為催化劑負載的應用。
Wang等以MgCl2溶液與苯甲酸添加劑混合,用氫氧化鈉調節溶液pH值使得鎂沉降,水熱的方法合成了片狀的氫氧化鎂前驅體,將添加劑換成檸檬酸或乙二胺四乙酸二鈉鹽時得到了纖維狀和盤狀的氧化鎂[4]。
02特殊形貌氧化鎂的應用
納微結構氧化鎂是近些年受到廣泛關注的一種材料,與傳統氧化鎂相比,納微結構氧化鎂往往具有較小的粒徑,較大的比表面積,而且通過刻意控制其生長條件可以更多的暴露特定的晶面,提供了更高密度的活性吸附位點。因此,比起傳統氧化鎂材料具有更好的光、電、磁、熱、化學特性,是科研與工業應用的熱點之一。
2.1球形氧化鎂的應用
球形氧化鎂主要用于色譜法固定相、吸附有毒物質、作為材料添加劑等領域。高效液相色譜(HPLC)是一種有效的分離技術,其分離效果受色譜柱填料影響很大。目前所用的填料主要為二氧化硅基填料,二氧化硅基填料用于堿性條件下的分離時存在二次反應、保留時間長、脫尾嚴重、效率低、重現性差等問題。經研究探索發現鎂和鋁的氧化物和二氧化硅按一定比例的混合作為液相色譜的固定相可以很好地解決這一問題,所以球形氧化鎂在液相色譜法中的應用得到越來越多的關注[6]。
另外,球形氧化鎂的介孔納米片表現出優異的吸附性能,可吸附常見的有毒重金屬離子及有機污染物,有希望應用于廢水處理工藝中。還有人實驗對碳化法所制備球形氧化鎂進行XRD表征時發現,在335nm處的特征衍射峰是由于誘導缺陷或缺陷能級而產生新能級。從此特征可預測氧化鎂微球與納米片在等離子體顯示面板或其它光學應用領域將會是一個十分有前景的材料。
2.2氧化鎂晶須用于材料增強
晶須是一種針狀單晶體材料,其直徑為零點幾至幾個微米,長度為幾微米至數百微米,由于晶體結構完整,晶須具有較好的力學強度,作為塑料、金屬和陶瓷等物質的改性添加劑,顯示出優良的物理化學性質和機械性能。
氧化鎂晶須微觀形態為纖維狀,熔點高、強度大、彈性模量高,耐熱性、耐堿性、絕緣性、導熱性(熱傳導率是氧化鋁的三倍)、穩定性和補強增韌性好,另外,氧化鎂晶須具有良好的抗高溫氧化性能。由于具有上述優良性能,氧化鎂晶須適合作為復合材料的增強輔助材料,尤其適合制備高溫復合材料,是近幾年發展較快的高技術結構新材料[7]。
2.3介孔氧化鎂用于環保
溫室氣體二氧化碳對環境的負面影響越來越受重視,對二氧化碳搜捕的研究越來越多。吸附法是一種有效的搜捕二氧化碳的方法,堿性氧化物是有效的二氧化碳吸附劑。氧化鎂對二氧化碳的結合為可逆過程,結合力比沸石強,比堿金屬氧化物弱,室溫下二氧化碳靠物理或化學作用被氧化鎂吸附,所以氧化鎂是比較合適的二氧化碳吸附劑。介孔氧化鎂對二氧化碳的吸附量比實心氧化鎂高得多,吸附量隨溫度的升高而增加。介孔氧化鎂還可用于吸附去除水中的氟離子,去除效率比普通商品化的氧化鎂高得多[8]。
2.4納米氧化鎂用于抗菌
迄今為止,國內外有關氧化鎂抗菌的研究報道并不多見。關于氧化鎂抗菌性能的提出,最早可追溯到上個世紀的90年代中期,著名的日本研究者Sawai為了篩選出抗菌性能較好的無機材料,采用電導率研究測試了一系列的陶瓷粉體。實驗發現,在常見的26種陶瓷粉體中,抗菌性能較好的有CaO、ZnO、MgO等10種金屬氧化物和碳化物。其中,MgO被證實對革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌、真菌等都具有較強殺菌、抗菌能力[9]。
一般認為MgO的抗菌機理是由活性氧引起的,而且MgO本身是一種良好的干燥劑,能在其表面產生大量的強氧化劑,進而抑制、殺滅微生物。